在后蜀的最后几年,孟昶的母亲李太后对孟昶所任命的将领提出了严厉批评。她感到这些将领不过是空有名声,缺乏真正的军事才能,于是对孟昶说:我曾是后唐庄宗的侍妾,亲眼见过他与后梁的战争,也经历了你父皇在蜀地建立政权。当时,只有立下大功的将领才有权指挥军队,这样士兵才会真正敬畏他们。可是你现在用的王昭远、伊审征、韩保贞、赵崇韬等人,出身普通,能打仗吗?他们只是因为对你有恩,被任命为将领。平时没人敢说这些话,但一旦发生战事,难道能依靠这些人来抵挡敌人吗?李太后毫不忌讳地说出了自己对孟昶任用人的不满,毕竟她是太后,有足够的权力表达自己的观点。
批评完孟昶的人选后,李太后提到了她认为可靠的人选:我觉得只有高彦俦是你父亲在太原时的旧部,他忠诚可靠,经历丰富,不会背叛你,应该委任他。在李太后看来,高彦俦是后蜀最后一位可以信任的良将。 如李太后所言,高彦俦确实是孟知祥的旧部,曾追随孟知祥参与开国。高彦俦来自太原,和李太后同乡,而太原正是李太后前夫后唐庄宗起家的地方。孟知祥曾担任北都留守,李太后当时是庄宗的妾,而庄宗的胞姐福庆长公主才是正式的妻子。在当时的宗法制度下,孟昶还得称庄宗为舅舅。孟知祥凭借这层裙带关系才得以崭露头角,也因此任用了太原本地人高彦俦担任军校职务。后来,孟知祥凭借人脉升任西川节度使,高彦俦也随他进入蜀地,并成为亲卫指挥使。孟知祥自立后,高彦俦更是官至昭武军都监。 当孟昶继位后,高彦俦被任命为茂州、邛州刺史。广政十年(947年),契丹灭后晋,中原陷入混乱。后晋的秦州节度使何重建不愿投降契丹,反而投向了后蜀,后蜀的领土因此大幅扩展。孟昶将高彦俦任命为雄武军节度使,并很快召回他担任右卫圣马步军都指挥使。 在后汉建立后,凤翔节度使王景崇也投降了后蜀。高彦俦随即指挥精兵打击汉军,成功收复安都砦。尽管王景崇最后被镇压,但高彦俦的表现依然值得肯定。之后,高彦俦升任赵州刺史,并在多次战争中立下战功,最终担任了源州武定军节度使。 随着后汉政权的短命灭亡,后周取而代之。广政十八年(955年),后周皇帝郭威继位,秦州百姓请求他出兵收复失地。后周随即出兵,孟昶任命李廷珪为主帅,高彦俦参与了这场战斗,但不幸的是,蜀军连败,最后秦州被叛军赵玭交给了后周。李廷珪和高彦俦只能退回。孟昶并没有怪罪他们,反而再次任命高彦俦为右奉銮肃卫都指挥使,且改为功德使。广政二十一年(958年),高彦俦被任命为招讨使,继续担任重要职务。到了广政二十七年(964年),北宋大军开始进攻后蜀,夔州成为了真正的战略重地。尽管宋军连连取胜,但夔州具有天然的防御优势,高彦俦也没有掉以轻心。事先,他布置了多重防御措施,包括船只封锁江面,并且布置了火炮等设备防御敌军。 然而,高彦俦的敌人是刘光义和曹彬。宋太祖给刘光义提供了详细的作战计划和地图,尽管领导人亲自指挥在兵法中并非明智之举,但对刘光义来说,这些指示异常有效。刘光义率军先行登陆,夺取浮桥,最终成功突破了高彦俦的防线。即使此时,战局仍然对高彦俦有利,他依旧决定坚守。然而,队友武守谦轻率出战,最终被宋军打得溃不成军,这为敌军提供了突破的机会。最终,宋军杀入了夔州,逼得高彦俦撤退到内城继续坚守。 当时,罗济劝高彦俦突围逃回成都,但高彦俦已经没有求生欲望。他对罗济说:上次我失去了天水(秦州),这次又丢了夔州,就算皇帝不杀我,我也无颜面对蜀人。罗济建议他投降宋军,但高彦俦坚持拒绝:我全家都在成都,我不能为了苟且偷生而背弃他们。最终,高彦俦将符节交给了罗济。 当宋军攻入内城时,高彦俦依然勇敢作战,斩杀十余名敌军后,他整理衣冠,朝西北方向行礼,最终在城楼上自焚殉国。高彦俦的忠诚和英勇,令即使是敌军的刘光义也深感动容。数日后,刘光义派人收殓了高彦俦的遗体,并给予了礼仪葬礼。 高彦俦的殉国表现出了他对国家的忠诚,这一壮烈的行为被后世传颂。《十国春秋》称赞高彦俦为后蜀的忠烈之一,和之前因拒绝投降后周而自杀的赵崇溥并列。至于后蜀的命运,以及宋蜀之战的最终结果,大家已经知道。