724年，23岁的李白先游峨眉山，在蜀中游玩数月，然后仗剑远游。在嘉州附近的清溪驿，买舟东下渝州，出长江三峡，这是李白第一次离开故乡四川。

李白乘舟过荆，在《渡荆门送别》写道：“渡远荆门外，来从楚国游。山随平野尽，江入大荒流。”过了长江三峡后，基本就是战国时楚国范围了。荆门山在湖北宜都长江南岸，北岸是虎牙山，两山对峙，过了荆门后，地势开阔平坦，是广阔无际的原野。

李白抵达江陵，谒见道教上清派第十二代宗师，已是耄耋之年的司马承祯。司马承祯与武则天、唐睿宗、唐玄宗三帝都有密切联系，他前一年刚为唐玄宗授箓，相当于国师。司马承祯有位女弟子，道号持盈法师，即玄宗的妹妹玉真公主。

李白写下《大鹏遇希有鸟赋》，把司马承祯比作希有鸟，而自己是大鹏。

725年（唐玄宗开元十三年）秋，24岁的李白买舟东下，目的地金陵（今南京）。李白一生锦衣玉食，从未见其从事农业生产，也不曾经商，却似有花不完的银子。要知道能够穿越长江三峡的船，在任何时代都不普通，李白说买就买。

李白途经浔阳，来到庐山，写下《望庐山瀑布》：“日照香炉生紫烟，遥看瀑布挂前川。飞流直下三千尺，疑是银河落九天。”

李白途经当涂，写下《望天门山》：“天门中断楚江开，碧水东流至此回。两岸青山相对出，孤帆一片日边来。”

李白抵达金陵，当时金陵已经是六朝古都，即孙吴、东晋、南朝宋、齐、梁、陈的国都。

726年春，25岁的李白来到广陵（扬州），隋唐时的扬州，达到历史鼎盛时期，是隋炀帝的别都，也是唐初五大都督府之一。

李白广交朋友，谒见达官显贵。将进酒，杯莫停。烹羊宰牛且为乐，会须一饮三百杯。

李白病了一场，开始思念故乡，写下《静夜思》：“床前看月光，疑是地上霜。举头望山月，低头思故乡。”

李白在扬州一两年，期间辗转南京、天台山、苏州等地，花了三十几万钱，大概可在长安城内买一套宅院，但始终不得志，因为无人向朝廷举荐他。

727年（唐玄宗开元十五年）春，26岁的李白离开扬州，前往汝州的途中，结识了38岁的孟浩然。

孟浩然是孟子第三十三世孙，祖父孟诜[shēn]，历任尚药奉御、中书舍人，领同州刺史。父亲孟大融，隐居王屋山，唐玄宗屡召不仕。祖上这个情况，令孟浩然产生幻觉，总感觉皇帝会三顾茅庐来征辟他出仕，因此年轻时不屑于参加科举，到处游山玩水，请地方上的封疆大吏举荐自己。此时孟浩然没那么懵懂了，正前往长安的途中，打算参加科举考试。

这年李白跟随好友元丹丘来到安陆（今湖北孝感安陆市），拜见安州中都督府都督（正三品）马克麾。安州在唐初是总管府、大都督府，贞观年间降为中都督府，督安、隋、郢、沔四州。

马克麾表面欣赏李白，称赞其天纵奇才。李白寄予厚望，甚至在安陆西北的六十里的寿山定居下来，等待马世会的消息。李白不知道，马世会根本不敢贸然向朝廷举荐李白，他不清楚玄宗对李建成后人的态度。

728年（唐玄宗开元十六年）春，27岁的李白来到江夏（今武汉），与孟浩然再次相遇。此时孟浩然考进士不第，但心高气傲，莫名惹得玄宗不开心。

这年李白回到安陆，娶前宰相许圉师的孙女为妻。有人说李白这是入赘，其实不然，李白作为皇族成员，娶前宰相的孙女，是门当户对。多年后许氏去世，李白又娶了前宰相宗楚客的孙女，还是门当户对。

李白在安陆定居下来，醉酒后骑马夜行，举鞭冲撞了安州中都督府长史（正五品上）李京之的车驾。李白回去后酒醒了，吓得赶紧写下《上安州李长史书》，派人送给李京之，好一顿奉承。

不久安州长史换成了裴宽，李白在《上安州裴长史书》中如此奉承裴宽：“伏惟君侯，贵而且贤，鹰扬虎视，齿若编贝，肤如凝脂，昭昭乎若玉山上行，朗然映人也。而高义重诺，名飞天京，四方诸侯，闻风暗许。倚剑慷慨，气干虹霓。月费千金，日宴群客。出跃骏马，入罗红颜。所在之处，宾朋成市。”

裴宽也没理会李白，不闻不问。此时中都督（正三品）马克麾已去世，到死都未举荐李白。李白这才感觉到在安陆根本没有前途可言，萌生去意。

730年（唐玄宗开元十八年）三月，29岁的李白离开安陆，来到江夏，给孟浩然送行。黄鹤楼上，李白先看了看崔颢的《黄鹤楼》：“昔人已乘黄鹤去，此地空余黄鹤楼。黄鹤一去不复返，白云千载空悠悠。晴川历历汉阳树，芳草萋萋鹦鹉洲。日暮乡关何处是？烟波江上使人愁。”思考良久，李白写下《黄鹤楼送孟浩然之广陵》：“故人西辞黄鹤楼，烟花三月下扬州。孤帆远影碧空尽，唯见长江天际流。” 李白请孟浩然点评，自己和崔颢谁写得好，孟浩然笑而不语，难分伯仲吧。

春夏之交，李白北上来到长安，目的是成为韦待价、马周这样的人，不参加科举，直接拜相。李白选择的这条路，当时具有一定的可行性，因为几年后李林甫就实现了李白的梦想，并且长期执掌朝政。