白起的首秀就成封神之作，以10万大破24万韩魏联军
秦国先后攻灭巴、蜀等国，成为西方大国，战国其他六雄，不能坐等秦国日益强大，合纵伐秦。秦国的门户函谷关被攻破，侵吞到嘴的城池、土地又被迫归还韩，魏两国。
秦国喘息休养后，便又开始东扩的脚步。于公元前295年、294年，先攻击魏国占襄城，后又攻击韩国，占领新城等地。
韩、魏两国近邻强秦，且又相对弱小，结为盟国。
强秦前来征讨，韩国便向魏国求援，魏国国君也知唇亡齿寒的道理，立刻派大将公孙喜带领10万人马前去援战，东周的周赧王也象征性派军前往助战。
在伊阙关，韩国主将暴鸢带领14万军队与10万魏国军队汇合，以公孙喜为统帅的三国联军形成。
面对三国的24万联军，秦国相国魏冉举荐了白起。
魏冉是秦昭王的亲舅舅，秦昭王初登王位，国内叛乱，魏冉消灭了参与谋反的宗室弟子。秦昭王能坐稳王位，离不开魏冉的鼎力支持，魏冉的话语权也自然举足轻重。
秦昭王便问魏冉：为何不用老将向寿，向寿多次与韩、魏交战，可谓经验丰富。启用新人白起，可有风险？
相国魏冉回答：秦军从函谷关增援伊阙的路途遥远，韩魏联军已到达伊阙关，只能调集伊阙关附近的秦军，出奇兵，方可制胜。白起在夺取韩国新城一战中颇有谋略，可担此重任。
《史记》：十三年，向寿伐韩，取武始。左更白起攻新城。昭王十三年，而白起为左庶长，将而击韩之新城。
白起此时官阶左庶长，属于秦国二十级中的第十级，职位并不高。秦昭王赋予白起兵权，白起走马上任，带领10万秦军陈兵伊阙关，与联军对峙。
伊阙之地，东西两山夹一谷，峡谷旁是伊水，地势险要，是秦军东进的关口，也是韩、魏两国都城的屏障。若取伊阙关口，则秦国东进的大门打开，攻韩灭魏只是时间问题。
韩、魏两国也知伊阙关的重要性，倾国之精锐尽出。
白起亲自登高，观察韩、魏联军的驻防情况，又派暗探调查两军的情况，得知联军统帅公孙喜以韩军弓弩强劲、甲坚、戈器精良为由，坚持韩军为先锋，魏军在侧后方助攻。
《战国策》记载：“伊阙之战，韩孤顾魏，不欲先用其众。魏恃韩之锐，欲推以为锋。二军之利不同……以是之故能立功。”
白起让秦军几次佯攻韩军，韩军并无死战之决心。白起心中已有良策，命一支秦军继续猛烈攻击韩军，牵制韩军主力，麻痹魏军。自己亲率主力绕过龙门山，迂回到魏军后方，突然袭击魏军。
魏军后方多为补给和辎重部队，不料秦军来袭，突然遭袭，魏军大乱，且战且退。魏军主将公孙喜忙向韩军求援，但韩军主将暴鸢认为只是秦军小股扰袭，是秦军的声东击西之计，并不增援魏军。
最终公孙喜被擒，白起惜才，劝降公孙喜。公孙喜深感愧对魏王，破口大骂白起，白起大怒，命人将公孙喜斩了。
魏军主将被斩，更是大乱，一路狂奔到韩军后营。韩军的侧后方整个暴露在秦军主力面前，伊阙关地形狭窄，韩军无法展开，被一顿掩杀。
韩军前军只好向南拼力厮杀，企图撕开秦军一道口子。秦军先锋迅速后撤，韩军以为撕开秦军防线，一路向前，眼前却是秦军的坚固防御工事和箭雨。
韩军的先锋只好回撤，向北溃奔，与向南的韩军相互踩踏，部分韩魏人马跳水而亡，除少数韩魏联军逃出生天，其余被秦军屠戮殆尽。
伊阙之战14万韩国精锐尽失，从此韩国基本退出战国的舞台，很少再听到韩国的气息声，沦落到只能旁观的境地。
伊阙之战韩、魏两国门户大开，之后的四年内，秦国先后占领了韩、魏两国的61座大小城池，彻底扫平秦军东进之路。
伊阙之战是白起的封神之战，如果只是死守伊阙关，韩、魏两国增援粮草、兵力都非常方便，而秦国兵出函谷关，路途遥远且补给困难。若其他国家又看秦国不爽，插一脚，秦国就有得退回函谷关，从长计议。
白起可怕之处在于洞察人心，韩魏联军看起来互为表里，实则貌合神离，都希望消耗对方，然后己方捡便宜。
白起此战的制胜之法在于：钳制敌方主力，寻找薄弱点，然后突袭薄弱点，不给喘息的机会，迅速歼灭敌人。在现代战争中此法也同样适用，例如：德军以部分军队钳制英法联军，绕开马奇诺防线，找到阿登攻击点，等英法联军明白时已回天乏力。
老人家曾这样夸奖白起：“论打歼灭战，千载之下，无人能出其右。”